วิวัฒนาการของสัณฐานวิทยาและโครงสร้างของขั้วบวกกราไฟท์ในช่วงระยะเวลาแบตเตอรี่ระยะยาว

Sep 01, 2020

ในแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนในปัจจุบันวัสดุขั้วบวกที่ใช้กันทั่วไปสําหรับแบตเตอรี่ลิเธียมส่วนใหญ่แบ่งออกเป็นวัสดุขั้วบวกคาร์บอนที่ใช้, ไททาเนตลิเธียมและวัสดุคอมโพสิตซิลิคอนที่ใช้ เนื่องจากข้อจํากัดความหนาแน่นของลิเธียมไททาเนตการขยายตัวและด้อยกว่าของวัสดุคอมโพสิตซิลิคอนที่ใช้ได้รับมันไม่ได้รับการแก้ไขอย่างดีและวัสดุขั้วบวกคาร์บอนที่ใช้ยังคงครอบครองส่วนหลักของขั้วบวกแบตเตอรี่ลิเธียม

วัสดุขั้วบวกคาร์บอนส่วนใหญ่ประกอบด้วยกราไฟท์คาร์บอนแข็งและขั้วบวกคาร์บอนอ่อน กราไฟท์เป็นวัสดุขั้วบวกที่ใช้กันทั่วไป แกรไฟท์มีข้อดีของการนําไฟฟ้าอิเล็กทรอนิกส์สูงค่าสัมประสิทธิ์การแพร่กระจายลิเทียมไอออนขนาดใหญ่การเปลี่ยนแปลงปริมาณขนาดเล็กก่อนและหลังการแทรกลิเธียมความจุสูงแทรกลิเธียมและลิเธียมต่ําแทรกที่มีศักยภาพฯลฯและได้กลายเป็นปัจจุบันหลักวัสดุขั้วบวกแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเชิงพาณิชย์ ทุกคนรู้ว่าแบตเตอรี่ลิเธียมเป็นแบตเตอรี่รองที่ทํางานในสไตล์เก้าอี้โยก". ถ้าไอออนลิเธียมกระสางไปมาระหว่างขั้วลบกราไฟท์และวัสดุอิเล็กโทรดบวกโดยไม่สูญเสียแล้วนี้จะเป็นรัฐที่เหมาะที่สุด แต่ความจริงก็คือว่ามันได้รับผลกระทบจากชั้นกราไฟท์ แบตเตอรี่ลิเธียมจะค่อยๆลดทอนและเสื่อมสภาพในระหว่างการใช้งานเนื่องจากอิทธิพลของปัจจัยหลายอย่างเช่นโครงสร้างรูปร่างโครงสร้างผลึกของวัสดุแคโทดการนําไอออนของอิเล็กโทรไลต์และอุณหภูมิจนกว่ามันจะไม่ถูกต้อง

ในกระบวนการของการขี่จักรยานในระยะยาววิธีการที่จะสัณฐานวิทยาและโครงสร้างของขั้วบวกกราไฟท์ของแบตเตอรี่ลิเธียมเปลี่ยน? วัสดุอิเล็กโทรดบวกเป็นลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์และวัสดุอิเล็กโทรดลบเป็นกราไฟท์ หลังจากเตรียมแบตเตอรี่ลิเธียมแล้วจะมีการทดสอบวงจรในระยะยาวและตัวอย่างจะถูกนํามาตรวจหาและวิเคราะห์ที่โหนดวงจรที่แตกต่างกัน


1.วิวัฒนาการของสัณฐานวิทยาของกราไฟต์ขั้วบวกในช่วงระยะยาว- ยาวขี่จักรยาน


การทดสอบรอบแบตเตอรี่ลิเธียมได้ดําเนินการเป็นเวลา 1000 สัปดาห์, ไม่assembledตามลําดับ (a), เปิดใช้งาน (b), 600 รอบ (c), 700 รอบ (d), 800 รอบ (e), 900 รอบ (f), 1000 รอบ (ก.) ชิ้นส่วนขั้วลบจะถูกวิเคราะห์โดย SEM, และผลที่ได้จะแสดงในรูปที่ 1:

Figure 1. SEM image of graphite anode after different cycles (5000 times)

รูปที่ 1 ภาพ SEM ของขั้วบวกกราไฟท์หลังจากรอบที่แตกต่างกัน (5000 ครั้ง)


มันสามารถมองเห็นวัสดุกราไฟท์ไม่ว่าจะเป็น unassembled, เปิดใช้งานหรือรีไซเคิลจะประกอบด้วยอนุภาคตั้งแต่หลายร้อยนาโนเมตรถึงสิบไมโครเมตรและการกระจายขนาดอนุภาคไม่สม่ําเสมอและไม่มีวัสดุกราไฟท์ที่พบในภาพขยายของ 5000 ครั้ง ลักษณะการเปลี่ยนแปลง ในภาพขยาย 50,000 ครั้ง (รูปที่ 2) แกรไฟท์ที่ไม่มีการรวมกันมีพื้นผิวที่สะอาดและมีเพียงพื้นผิวกราไฟท์ที่เปิดใช้งานจะเริ่มแสดงสารฟิล์มเหมือนและสารฟิล์มเหมือนเหล่านี้ยังมีอยู่บนพื้นผิวกราไฟท์ในช่วงที่ชาร์จและรอบการปลดปล่อยต่อไปนี้ สาร หลังจากการทดสอบและการวิเคราะห์ EDS พบว่าอิเล็กโทรดกราไฟท์ที่ไม่มีการรวมกันมีองค์ประกอบ C เท่านั้น อย่างไรก็ตาม นอกเหนือจากองค์ประกอบ C แล้ว องค์ประกอบ O จะปรากฏในอิเล็กโทรดกราไฟท์หลังจากเปิดใช้งานและรอบที่แตกต่างกันเท่านั้น ผลนี้แสดงให้เห็นว่าเฉพาะขั้วไฟฟ้าแกรไฟต์ที่เปิดใช้งานและขี่จักรยานเท่านั้นที่สร้างวัสดุที่มี O ซึ่งพิสูจน์ได้ว่าวัสดุที่เหมือนฟิล์มเป็นฟิล์ม SEI

Figure 2. SEM images of graphite anode after different cycles (50,000 times)

รูปที่ 2 ภาพ SEM ของขั้วบวกกราไฟท์หลังจากรอบที่แตกต่างกัน (50,000 ครั้ง)


2.วิวัฒนาการของโครงสร้างของกราไฟท์ขั้วบวกในช่วงระยะยาว- ระยะขี่จักรยาน


การเปลี่ยนแปลงที่เป็นไปได้ของขั้วบวกกราไฟท์ในระหว่างการขี่จักรยานระยะยาวจะสะท้อนให้เห็นส่วนใหญ่ในแก้วชั้นกราไฟท์และการเพิ่มขึ้นของระยะห่างชั้น การทดสอบ XRD ได้ดําเนินการบนขั้วลบแกรไฟต์ที่ไม่มีการประกอบหลังจาก 600, 700, 800, 900 และ 1000 รอบและผลจะแสดงในรูปที่ 3 ตามสมการของ Bragg และสูตร Scherrer ของระยะห่างระหว่าง d002 ระดับของ graphitization, ขนาดเม็ด Lc และขนาดเม็ด La ของวัสดุกราไฟท์ในทิศทางของ (002) ระนาบคริสตัลสามารถคํานวณ

Figure 3. XRD patterns of graphite anode after different cycles

รูปที่ 3 รูปแบบ XRD ของขั้วบวกกราไฟท์หลังจากรอบที่แตกต่างกัน


รูปที่ 4 แสดงเส้นโค้งของ d002 และ graphitization องศาของขั้วไฟฟ้ากราไฟท์ที่มีจํานวนของรอบ ในช่วงรอบการชาร์จ 1000 ทั้ง d002 และ graphitization ของวัสดุอิเล็กโทรดกราไฟท์มีการเปลี่ยนแปลงน้อยมาก แต่ d002 พบว่าแนวโน้มที่เพิ่มขึ้นและระดับ graphitization พบว่าแนวโน้มลดลง

Figure 4. Graphite d002 and graphitization degree change with the number of cycles

รูปที่ 4 กราไฟต์ d002 และการเปลี่ยนแปลงระดับปริญญา graphitization กับจํานวนของรอบ


รูปที่ 5 คือกราฟของขนาดเม็ดผลึก Lc และ La ของวัสดุอิเล็กโทรดกราไฟท์เป็นฟังก์ชันของจํานวนรอบ Lc ในกระบวนการของการไม่หมุนเวียนไป 1000 ครั้งแสดงให้เห็นแนวโน้มลดลงทีละน้อย, La

Figure 5 is the graph of the crystal grain size Lc and La of the graphite electrode material as a function of the number of cycles

รูปที่ 5 กราไฟท์ขนาดเม็ด Lc และ La การเปลี่ยนแปลงกับจํานวนของรอบ


ลักษณะทางสัณฐานวิทยาของกราไฟท์ขั้วลบชิ้นในระหว่างการขี่จักรยานระยะยาวถูกสังเกตและผลที่ได้จะแสดงในรูปที่ 6 อิเล็กโทรดกราไฟต์ลบที่เปิดใช้งานจะถูกผูกมัดอย่างดีและสภาพพื้นผิวเป็นเรื่องปกติ แต่วัสดุอิเล็กโทรดค่อยๆปรากฏขึ้นที่ขอบและคดเคี้ยวรอยพับของขั้วลบกราไฟท์หลังจาก 100 และ 1000 รอบ เนื่องจากกิจกรรมปฏิกิริยาในตอนท้ายของขอบกราไฟท์สูงกว่าที่ระนาบฐานปฏิกิริยาด้านข้างในตอนท้ายของขอบจะรุนแรงมากขึ้นทําให้วัสดุกราไฟท์มีแนวโน้มที่จะตกออก ในช่วงระยะเวลาการชาร์จและวงจรการปลดปล่อยแบบระยะยาวค่า Lc ของวัสดุกราไฟท์จะแสดงแนวโน้มที่ลดลงและ d002 แสดงแนวโน้มที่เพิ่มขึ้น ค่า Lc เป็นผลิตภัณฑ์ของ d002 และจํานวนของสะเก็ดกราไฟท์ในเมล็ดข้าวดังนั้นจํานวนสะเก็ดกราไฟท์ในเมล็ดข้าวแสดงแนวโน้มลดลง การเปลี่ยนแปลงโครงสร้างดังกล่าวเป็นปรากฏการณ์ทางสายตาเป็นการไหลของวัสดุกราไฟท์

Figure 6. Digital photo of graphite anode after activation only, 100 cycles and 1000 cycles

รูปที่ 6 ภาพดิจิตอลของไฟโนดกราไฟท์หลังจากการเปิดใช้งานเท่านั้น, 100รอบและ1000รอบ


ในระหว่างการใช้แบตเตอรี่ลิเธียมการสลายตัวของความจุมักจะเกิดขึ้นได้เร็วขึ้นและการเปลี่ยนแปลงโครงสร้างของขั้วบวกกราไฟท์เป็นหนึ่งในปัจจัยหลัก นอกจากนี้เรายังสามารถตัดสินวงจรอายุการใช้งานที่เหมาะสมของแบตเตอรี่ลิเธียมโดยการวิเคราะห์การเปลี่ยนแปลงในโครงสร้างและสัณฐานวิทยาของขั้วลบกราไฟท์ หยุดใช้มันเมื่อมันอยู่ใกล้กับพารามิเตอร์นี้เพื่อป้องกันไม่ให้กราไฟท์ขั้วลบจากการลอกออกฟอยล์ทองแดงและก่อให้เกิดอันตรายด้านความปลอดภัย


คุณอาจชอบ